Polyimidy možno rozdeliť do dvoch typov: kondenzačná polymerizácia a adičná polymerizácia.
Kondenzačné polyimidy
Aromatické polyimidy kondenzačného -typu sa vyrábajú reakciou aromatických diamínov s aromatickými dianhydridmi, aromatickými tetrakarboxylovými kyselinami alebo dialkylestermi aromatických tetrakarboxylových kyselín. Nevýhodou polyimidov kondenzačného -typu je to, že syntézna reakcia sa uskutočňuje v rozpúšťadlách citlivých na protón- s vysokým --bodom varu, ako je dimetylformamid a N-metylpyrolidón. Polyimidové kompozity sa zvyčajne vyrábajú pomocou procesov formovania predimpregnovaných laminátov. Tieto rozpúšťadlá citlivé na protóny s vysokým-bodom-protónu{11}}sa len ťažko úplne odparia počas prípravy predimpregnovaného laminátu. Okrem toho sa počas cyklizácie (imidizácie) kyseliny polyamovej uvoľňujú prchavé látky, ktoré ľahko vytvárajú póry v kompozitnom materiáli, čo sťažuje získanie vysokokvalitných{13}}kompozitov bez pórov{14}}. Preto sa polyimidy zriedka používajú ako základná živica pre kompozitné materiály a používajú sa hlavne na výrobu polyimidových filmov a povlakov.
Adičné Polyimidy
Kondenzačné polyimidy majú vyššie uvedené nevýhody. Na prekonanie týchto nevýhod boli vyvinuté adičné polyimidy. V súčasnosti sú najpoužívanejšie polybismaleimid a norbornén-terminované polyimidy. Tieto živice sú zvyčajne polyimidy s nízkou molekulovou hmotnosťou s nenasýtenými koncovými skupinami a počas aplikácie sa polymerizujú cez nenasýtené koncové skupiny.
① Polybismaleimid
Polybismaleimid vzniká kondenzačnou polymerizáciou maleínanhydridu a aromatického diamínu. V porovnaní s polyimidmi je jeho výkon porovnateľný, ale jeho proces syntézy je jednoduchší, následné{1}}spracovanie je jednoduchšie a náklady sú nižšie, vďaka čomu je výroba rôznych kompozitných materiálov pohodlná. Vytvrdený produkt je však pomerne krehký.
② Norbornénom-ukončené polyimidové živice: Medzi nimi je najdôležitejší typ PMR (pre in situ polymerizáciu monomérnych reaktantov) vyvinutý výskumným centrom NASA Alves. Polyimidové živice typu RMR- sa vyrábajú rozpustením monomérov, ako sú dialkylestery aromatických tetrakarboxylových kyselín, aromatické diamíny a monoalkylestery 5-norbornén-2,3-dikarboxylových kyselín v alkohole (napr. metanol alebo etanol), čím sa vytvorí roztok, ktorý možno priamo použiť na impregnáciu vlákien.
